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關(guān)于氣相色譜的一些常見問題及解決方法整理

更新時(shí)間:2022-06-10 瀏覽次數(shù):5250

氣相色譜儀在石油、化工、生物化學(xué)、醫(yī)藥衛(wèi)生、食品工業(yè)、環(huán)保等方面應(yīng)用很廣,它除用于定量和定性分析外,還能測定樣品在固定相上的分配系數(shù)、活度系數(shù)、分子量和比表面積等物理化學(xué)常數(shù)。今天我們主要來介紹一下氣相色譜常見問題及解決方法,希望可以幫助到大家。

一、載氣系統(tǒng)

01

漏氣問題及解決方法

漏氣,分為載氣漏氣和輔助氣漏氣。

載氣漏氣時(shí),色譜圖有以下變化:

① 基線變化

a.基線不穩(wěn)定(噪聲大、恒溫操作時(shí)無規(guī)則波動(dòng)或向一個(gè)方向漂移)。

i.基線燥聲大,可能是載氣流速過大或漏氣;

ii.基線正弦波波動(dòng),可能是載氣流量不穩(wěn)定,除檢查氣源外,也要排除是否漏氣;

iii.恒溫操作時(shí)基線無規(guī)則波動(dòng)或向一個(gè)方向漂移,出現(xiàn)這些現(xiàn)象可先排除載氣是否漏氣。

b.基線不能調(diào)零。對(duì)熱導(dǎo)池檢測器可能是漏氣導(dǎo)致熱導(dǎo)絲沒有*泡在氫氣中,熱導(dǎo)絲失去平衡或已被燒壞。

② 色譜峰變化

a.峰形變小、保留時(shí)間正常,載氣在色譜柱后漏氣或進(jìn)樣器、硅膠墊在進(jìn)樣時(shí)漏氣;

b.峰形變小、保留時(shí)間變大,從進(jìn)樣器到檢測器的氣路中有漏氣,或進(jìn)樣墊連續(xù)漏氣。

③ 在排除進(jìn)樣技術(shù)的前提下,多次進(jìn)樣重現(xiàn)性差(保留時(shí)間、峰面積以及定量結(jié)果)。

輔助氣漏氣時(shí),一般表現(xiàn)為色譜峰響應(yīng)降低甚至沒有響應(yīng)等。如當(dāng)氫火焰離子化檢測器(FID)運(yùn)行時(shí),氫氣源和空氣源控制失調(diào)、流量不穩(wěn)定,可能導(dǎo)致恒溫操作時(shí)基線出現(xiàn)無規(guī)則波動(dòng)。

哪些位置容易漏氣呢?

① 當(dāng)載氣的流量不正常。

a.流量太大調(diào)不小時(shí),可能是:ⅰ.流量控制閥后氣路有泄漏;ⅱ.流量控制閥損壞。

b.流量太小調(diào)不大時(shí):ⅰ.如聽到明顯的漏氣聲,則在有聲音處查漏;ⅱ.無明顯漏氣聲,鋼瓶高壓閥壓力正常,如柱前壓太低且鋼瓶低壓不能正常調(diào)節(jié),則說明減壓閥壞或漏氣,其他情況說明氣路有堵塞。

c.流量調(diào)節(jié)后不穩(wěn)定,在鋼瓶壓力正常、柱溫正常的前提下,可能:ⅰ.氣路閥前面漏氣;ⅱ.氣路閥內(nèi)部漏氣 。

② 輔助氣不正常。

如氫火焰檢測器(FID)點(diǎn)不著火,原因,可能是氮?dú)?、氫氣和空氣的配比不?dāng)或氫氣漏氣。如流量不正常(流量太大調(diào)不小、太小調(diào)不大或流量不穩(wěn)定),可參看①氣路出現(xiàn)漏氣的地方,絕大部分是氣路接頭處,對(duì)準(zhǔn)接頭后,裝配接頭時(shí),有以下幾種情況可能導(dǎo)致漏氣:

a.接頭密合處有污物;

b.接頭墊片不合適;

c.沒有擰緊,在保證上述情形無誤的基礎(chǔ)上,先用手大體把接頭接好,再擰緊一點(diǎn)即可(并不是越緊越好,不同材料的墊片和不同位置的接頭要求不一,可參看儀器說明書);

此外,氣路閥件內(nèi)部松動(dòng)、脫落或有污物,也常導(dǎo)致漏氣;一般氣路中間漏氣問題較少,偶爾也有管路折斷漏氣。

按照漏氣程度大小,檢測氣路漏氣的方法可分為

ⅰ.嚴(yán)重漏氣。當(dāng)氣源打開并穩(wěn)定后,聽到明顯的漏氣聲如絲絲聲,說明氣路有大漏。此時(shí)應(yīng)將流路的流量開大,在漏氣聲出現(xiàn)的管路接頭附近,用肥皂水查漏。

ⅱ.一般漏氣。堵住氣路出口,觀察氣路中的轉(zhuǎn)子流量計(jì),轉(zhuǎn)子能慢慢降到零,則不漏氣,否則漏氣。或者觀察系統(tǒng)壓力表,打開氣源,調(diào)節(jié)輸出壓力在0.3-0.6MPa之間,等氣路穩(wěn)定后,堵住氣路出口,再關(guān)閉氣源總閥,半小時(shí)內(nèi)如果壓力表有明顯的下降,說明這部分漏氣。

具體檢測漏氣部位,應(yīng)分段檢測,逐步查漏。如氣源到轉(zhuǎn)子流量計(jì)或壓力表之間氣路篩查,可參照上面的方法,堵住轉(zhuǎn)子流量計(jì)或壓力表出口,轉(zhuǎn)子不降到零或壓力表有下降,再用肥皂水查漏。對(duì)一些細(xì)小精密部件如檢測器等,可堵住出口并加壓調(diào)大氣流,泡在乙醇里,有氣泡冒出處漏氣。

02

載氣不純?cè)斐傻膯栴}

(1)進(jìn)樣口:樣品易氧化,造成樣品分解,出現(xiàn)鬼峰等;

(2)色譜柱:色譜柱內(nèi)填料易氧化,縮短柱使用壽命;

(3)TCD:熱敏元件(錸鎢絲)易氧化,縮短檢測器使用壽命;

(4)FID:噪聲大,基線不穩(wěn)定;

(5)ECD:基線滿量程,無法調(diào)零;其原因:ECD控制器一般都采用“調(diào)制脈沖"供電方式,當(dāng)設(shè)定好預(yù)置電流(0.5、1、2nA)后,ECD控制器將發(fā)出脈沖電平,使通過檢測器內(nèi)的載氣被放射源電離的形成電子,在收集脈沖的作用下,在運(yùn)算放大器輸入端進(jìn)行減法運(yùn)算,直至輸出為零,如果載氣純度不夠(主要是含氧量過高),載氣被放射源電離的形成電子流偏低,與設(shè)定預(yù)置電流不能抵消為零,就會(huì)造成運(yùn)算放大器(積分運(yùn)算放大器)輸出飽和;無法調(diào)零。

(6)FPD:噪聲大,基線不穩(wěn)定;

(7)NPD:噪聲大,基線不穩(wěn)定;

氣相色譜分析時(shí),當(dāng)發(fā)現(xiàn)氣體(載氣和輔助氣)純度不夠,而影響譜圖分析時(shí),除了更換為更高純度的氣體外,還可以從以下方面來解決:

①分析對(duì)象:盡量避免用GC分析在高溫下容易發(fā)生氧化、還原、水解的化合物成分,避免樣品組分失真甚至消失而影響結(jié)果分析;

②氣相色譜儀系統(tǒng):裝機(jī)前,載氣和輔助氣管路要清洗干凈,并且氣體一定要安裝過濾凈化裝置,吸附氣體中殘存的干擾成分,同時(shí)注意過濾凈化裝置是否失效,并避免氣路調(diào)節(jié)閥受到污染而使調(diào)節(jié)精度降低,氣路污染影響儀器的靈敏度、損害儀器等;

③色譜柱:為了避免載氣中雜質(zhì)的影響,可在分析柱前,連接上一段1m左右的同類型色譜柱,作為保護(hù)柱,一段時(shí)間后,更換前端保護(hù)柱就可以,避免分析柱壽命縮短;或者運(yùn)行一段時(shí)間后,將分析柱截掉1m左右,去除性能降低的部分色譜柱。

④ 色譜圖:當(dāng)發(fā)現(xiàn)因?yàn)檩d氣或輔助氣純度不夠,而影響色譜圖分析時(shí),可通過溶劑空白樣品,進(jìn)行空白譜圖扣除,以優(yōu)化待分析樣的色譜圖。

⑤ 檢測器:儀器運(yùn)行一段時(shí)間后,進(jìn)行對(duì)檢測器的老化,必要的時(shí)候,需要進(jìn)行拆洗,可以去除因?yàn)檩d氣和輔助氣不純而殘存在檢測器里的干擾雜質(zhì)。

實(shí)際操作時(shí),要根據(jù)檢測器的噪聲水平判斷氣體的純度。如對(duì)ECD,載氣不純、雜質(zhì)多如含氧量高,會(huì)導(dǎo)致檢測器明顯噪聲大、靈敏度降低、線性范圍變窄,甚至基線顯著飄移、出現(xiàn)倒峰等;

對(duì)FID,如出現(xiàn)基線飄移,應(yīng)先降低柱溫以排除柱固定相流失的情況,如固定相無流失,要判斷載氣氮?dú)饧兌?,先暫時(shí)關(guān)閉載氣和尾吹氣,如果基線穩(wěn)定性變好,說明是氮?dú)鈿饴酚形廴?,可能是氮?dú)饧兌炔粔?、或載氣凈化器失效,也可能是氣路部分被污染;

更換新氮?dú)怃撈浚艋€變好,說明是氣體純度不夠,若沒有變化,則查看載氣凈化器是否已經(jīng)失效、過載,可更換為新的氣體凈化器,若基線短時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定,說明氣體凈化器過載需更換,如基線噪聲沒有明顯變化,則說明氣體管路被污染,需清洗或更換管路等。

二、進(jìn)樣系統(tǒng)

自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣時(shí)常常扎彎進(jìn)樣針或進(jìn)樣針推桿。原因分析及解決辦法:

1.進(jìn)樣隔墊上的螺母擰得過緊,隔墊在高溫時(shí)膨脹更緊,使得進(jìn)樣針難以扎進(jìn)弄彎針頭,擰隔墊螺母不應(yīng)擰得過緊,隨著進(jìn)樣口溫度升高,進(jìn)樣隔墊膨脹自然會(huì)密封良好,既防止了針頭扎彎,又能增加隔墊使用次數(shù)。

2.進(jìn)樣針安裝不正確造成進(jìn)樣口扎在其它部位,按要求正確安裝進(jìn)樣針。

3.進(jìn)樣針管內(nèi)被污染,由于污染物造成推桿活動(dòng)阻塞弄彎推桿,進(jìn)樣針使用一段時(shí)間后,特別是在重新開機(jī)前,應(yīng)取下進(jìn)樣針,用手推進(jìn)樣針桿,感覺是否順暢,若有阻塞感,應(yīng)吸入溶劑反復(fù)推拉清洗,若污染物仍不能清除,可將推桿拉出,同針管一起放入溶劑中超聲清洗。

4.進(jìn)樣樣品粘稠度過大,造成針桿難以推進(jìn)??梢灾匦聦?duì)樣品凈化處理或稀釋進(jìn)樣樣品或選用緩慢進(jìn)樣模式,若問題不能解決,則需要選用專用進(jìn)樣針或其它進(jìn)樣方式。

進(jìn)樣墊漏氣或者損壞:

1、隔墊的設(shè)計(jì)是為了在進(jìn)樣針穿刺后時(shí)、進(jìn)樣時(shí)及其拔出后,始終保持對(duì)系統(tǒng)的密封性。因此就需要采用能耐一定溫度和壓力的橡膠或塑化材料以保證這種良好的密封特性。

2、但這種材質(zhì)的隔墊隨著時(shí)間的推移和一定的進(jìn)樣次數(shù)后,就會(huì)老化甚至漏氣,達(dá)不到進(jìn)樣密封的要求。

3、有些情況下,當(dāng)氣相色譜儀進(jìn)樣墊老化損壞后,由于其密封性能下降,使載氣柱前壓無法達(dá)到設(shè)置要求,出現(xiàn)一系列問題,有些較為先進(jìn)的儀器還會(huì)自動(dòng)關(guān)閉。

4、進(jìn)樣墊漏氣會(huì)導(dǎo)致一些列問題,這將導(dǎo)致一些典型的問題比如定量重復(fù)性較差,分析樣品的保留時(shí)間變化(增長)。所以進(jìn)樣墊應(yīng)該定期檢查及更換,有些色譜工作者會(huì)在每次進(jìn)行新的樣品分析前先更換一個(gè)新進(jìn)樣墊。

三、分離系統(tǒng)

色譜柱被樣品或者雜質(zhì)污染

1、即便是最干凈的樣品也會(huì)含有痕量或微量的非揮發(fā)或半揮發(fā)性物質(zhì)。在反復(fù)的多次進(jìn)樣后,無論是干凈的或是相對(duì)較臟的樣品都會(huì)有非揮發(fā)性的雜質(zhì)沉積在色譜柱的入口端內(nèi)表面。

2、色譜柱的柱前幾米對(duì)于樣品是很重要的,在程序升溫的分析過程中,樣品譜帶首先堆積在這一段上,所以大部分的保留也是在這一段產(chǎn)生。

3、柱內(nèi)污染物的存在會(huì)導(dǎo)致一系列的問題:峰型變差,柱效降低,前后兩次進(jìn)樣的峰面積再現(xiàn)性差,這都是由于污染物的存在,使固定相對(duì)樣品的保留(吸附或吸收)不同所致。

4、半揮發(fā)性的雜質(zhì)也會(huì)導(dǎo)致峰型變差,因?yàn)樗麄儠?huì)聚集在柱頭,干擾流動(dòng)相和固定相之間的正常分配和樣品譜帶的結(jié)構(gòu)。

5、用一個(gè)色譜柱測試液(醇類混合溶液)可以更深入的研究半揮發(fā)性雜質(zhì)存在的影響。如果柱內(nèi)吸附有半揮發(fā)性雜質(zhì)或存在活性部位,醇類會(huì)有明顯的拖尾,而且保留時(shí)間長的醇(較后流出、揮發(fā)性較低)的拖尾現(xiàn)象更加嚴(yán)重。但若經(jīng)測試,醇類沒有拖尾現(xiàn)象,則可認(rèn)為色譜柱還未被污染。

6、即便在樣品提取和準(zhǔn)備時(shí)很仔細(xì)小心,但處理后的樣品中仍會(huì)含有半揮發(fā)性或不揮發(fā)的雜質(zhì),即便其含量很小。但好的樣品前處理方式和使用清潔的容器還是能減少進(jìn)樣帶入系統(tǒng)的污染物。

7、可使用預(yù)柱來保護(hù)色譜柱,或在色譜柱前接一段1至5米長的未涂敷硅土柱,用以捕獲那些半揮發(fā)性及非揮發(fā)性的雜質(zhì)。

8、將色譜柱的進(jìn)樣端截去0.5至1米,通常也會(huì)解決或者部分的解決這個(gè)問題。

色譜柱固定相流失嚴(yán)重

以致無法達(dá)到所需的柱效或分離度

1、隨著時(shí)間的推移,固定相隨自然流失過程從色譜柱損失。流失速率取決于對(duì)色譜柱的保護(hù)和膜厚度以及固定相的極性。

2、在某種程度上,即使是系統(tǒng)定義的適用性或正在運(yùn)行一般需求的分析,色譜柱仍然無法達(dá)到分析要求。需要對(duì)色譜柱進(jìn)行老化處理的癥狀包括峰形變差和柱效降低 (峰加寬)。

3、大多數(shù)情況下,柱效能可以通過割掉柱前約0.5-1米長的色譜柱來進(jìn)行修復(fù),這樣做可以有效地去掉由于熱降解反應(yīng)損壞的色譜柱部分。如果反復(fù)裁剪(×3)色譜柱仍無效果,有可能顛倒柱前柱后可能會(huì)有類似的恢復(fù)效果。如果以上措施都不能修復(fù),則需要更換色譜柱。

4、在某些情況下,在柱前接一個(gè)保護(hù)柱(0.5-5米長未涂層的石英毛細(xì)管),可以用來延長分析柱的使用壽命。

四、檢測系統(tǒng)

檢測器清洗

在色譜操作過程中,鑒定器有時(shí)受固定相流失及樣品中的高沸點(diǎn)成分、易分解及腐蝕性物質(zhì)的作用而被沾污,以至不能正常進(jìn)行工作,因而提出了如何清洗鑒定器的問題。若沾污的物質(zhì)僅限于高沸點(diǎn)成分,通??蓪㈣b定器加熱至最高使用溫度后,再通入載氣,就可清除。

使用有放射源的鑒定器時(shí)加熱要多加小心,例如通常以氚源作成的電子捕獲鑒定器一般都不能超過200度,此外還應(yīng)注意加熱的溫度不能損壞鑒定器的絕緣材料。

如用加熱法不適宜,也可以用純的丙酮等溶液從進(jìn)樣口注入(每次可注入幾十微升)進(jìn)行清洗,這在沾污程度較輕時(shí)是有效的。

若以上方法都不能解決沾污問題,應(yīng)將鑒定器卸下進(jìn)行較*的清洗,先選擇適宜溶劑,要既能溶解沾污物,又不能損壞鑒定器,用注射器注入測量池進(jìn)行清洗。若有條件,用超生波清洗就更理想些,要注意的是:清洗過的部分不能用手摸。

熱傳導(dǎo)檢測器(TCD)的清洗

將丙酮,十氫萘等溶劑裝滿鑒定器的測量池,浸泡一段時(shí)間(20分鐘左右)后傾出,如此反復(fù)進(jìn)行多次至所傾出的溶液比較干凈為止。

當(dāng)選用一種溶劑不能洗凈時(shí),可根據(jù)沾污物的性質(zhì)先選用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行浸泡清洗,然后再用低沸點(diǎn)溶劑反復(fù)清洗。洗凈后加熱趕去溶劑,再裝到儀器上,加熱鑒測器,通載氣沖洗數(shù)小時(shí)后即可使用。

氫焰離子化檢測器(FID)的清洗

當(dāng)沾污不太嚴(yán)重時(shí),可不必卸下清洗,此時(shí)只需要將色譜柱取下,用一根管子將進(jìn)樣口與鑒定器聯(lián)接起來,然后通載氣并將鑒測器爐溫升至120度以上,從進(jìn)樣口先注入20微升左右的蒸餾水,再用幾十微升丙酮或氟里昂溶劑進(jìn)行清洗。

在此溫度下保持1-2小時(shí)檢查基線是否平穩(wěn),若仍不滿意可重復(fù)上述操作或卸下清洗。當(dāng)沾污比較嚴(yán)重時(shí),必須卸下清洗。

先卸下收集極,正極,噴嘴等,若噴嘴是石英材料制成的,先將其放在水中進(jìn)行浸泡過夜。

若噴嘴是不銹鋼等材料做成,則可與電極等一起,先小心用細(xì)砂紙(300-400#)打磨,再用適當(dāng)溶劑(浸泡如甲醇與苯1:1),也可以用超聲波清洗,最后用甲醇洗凈,放置于烘箱中烘干。

注意勿用含鹵素的溶劑(如氯仿、二氯甲烷等)。以免與聚四氟乙烯材料作用,導(dǎo)致噪聲增加。洗凈后的各個(gè)部件,要用鑷子取,勿用手摸。

烘干后裝配時(shí)也要小心,否則會(huì)再度沾污。裝入儀器后,先通載氣30分鐘,再點(diǎn)火升高檢測室溫度,最好先在、120度保持?jǐn)?shù)小時(shí)之后,再升至工作溫度。

電子捕獲檢測器(ECD)的清洗

電子捕獲鑒測器中有放射源,通常為H3或Ni63,因此要特別小心。先拆開鑒定器中有放射源箔片,然后用2:1:4的硫酸、硝酸及水溶液洗鑒測器的金屬及聚四氟乙烯部分。

當(dāng)清洗液已干凈時(shí),再用蒸餾水清洗,然后用丙酮洗,再置于100度左右的烘箱中烘干。 對(duì)H3源箔片,先用己烷或戊烷淋洗,絕不能用水洗。

廢液要用大量水稀釋后棄去。 對(duì)Ni63源更應(yīng)小心,絕不能與皮膚接觸,只能用長鑷子操作。先用乙酸乙酯加碳酸鈉淋洗或用苯淋洗,再于沸水中浸泡5分鐘,取出烘干,裝入鑒定器中。

裝入儀器后通載氣30分鐘,再升至操作溫度,幾小時(shí)后備用。清洗剩下的廢液要用大量水稀釋后才能棄去。

氮磷檢測器(NPD)的清洗

在大多數(shù)情況下,只包括清洗收集極和噴嘴。一般氣相色譜儀都配有刷子和金屬絲。刷子用于清掃噴嘴口的顆粒物。不要迫使太粗的金屬絲或探針進(jìn)入噴嘴口,否則噴嘴口將被破壞若噴嘴變形,將會(huì)導(dǎo)致靈敏度下降或峰形變差。

用刷子清潔之后,可以用超聲波清洗各個(gè)部件。最終將需要更換噴嘴,因此,強(qiáng)烈推薦在手頭有備用的噴嘴。經(jīng)過一段時(shí)間的使用,來自于銣珠或樣品的殘留物將會(huì)積聚在收集極上,并導(dǎo)致基線問題。

在更換銣珠2-3次后,應(yīng)該清洗檢測器。每次拆裝均會(huì)造成金屬墊片等的磨損。幾次拆裝之后(5次或更多次),密封環(huán)就可能無效導(dǎo)致基線不穩(wěn)。

更換檢測器部件時(shí)一定要將檢測器溫度降低到室溫。因?yàn)镹PD沒有任何火焰,其噴嘴不像FID噴嘴那樣收集二氧化硅和燃燒煙塵。雖然可以清洗噴嘴,但是簡單的用新噴嘴取代臟噴嘴往往更加實(shí)用。

清洗噴嘴記得用金屬絲,并且是清潔的,小心操作,千萬不要損壞噴嘴的內(nèi)部,也可以使用超聲波清洗噴嘴。

如何防止FID收集極上的積垢

清除收集極積垢,拆洗FID時(shí),常把噴嘴拆斷造成了不可挽回的損失。依據(jù)FID工作原理,收集極對(duì)地為高阻,一般都在107歐姆以上,所以收集極的一般污染或收集極和靜電計(jì)連接不良,除非在限制靈敏度操作外不會(huì)造成嚴(yán)重的噪聲。

所以當(dāng)操作FID遇到尖峰噪聲(基線毛刺)不提倡首先拆洗FID檢測器,而應(yīng)先尋找其它引起噪聲的原因如:

1.氣流比是否合適;

2.汽化室嚴(yán)重污染;

3.柱流失嚴(yán)重(老化不夠);

4.靜電放大器不穩(wěn)定;

5.極化電壓不穩(wěn)定;

6.有關(guān)信號(hào)連接接觸不良;

7.市電不穩(wěn)定;

8.接地不正確;

9.數(shù)據(jù)處理機(jī)有故障或參數(shù)設(shè)置不合理;

10.氣體純度欠佳(特別是使用各種氣體發(fā)生器時(shí));

11.色譜柱連接以后各接頭有嚴(yán)重漏氣。只要有一定經(jīng)驗(yàn),上述檢查即簡單又直觀。我們經(jīng)??吹綑z測器特別是收集極內(nèi)沉積的白色粉末壯物質(zhì),均是硅酮型固定相流失經(jīng)FID 中燃燒后生成的二氧化硅所致。

為防止二氧化硅在檢測器中積聚要注意以下幾點(diǎn)

①譜柱在連接檢測器使用前充分老化。

②最好應(yīng)用純度較高(如色譜級(jí)純)的固定相OV-101;少用純度差的D-200。

③在滿足分析對(duì)FID靈敏度要求的情況下,盡量選擇大一些的空氣流量,以便把各種燃燒物排出FID。在確認(rèn)可能是FID污染引起某種脈沖尖峰干擾噪聲后。

其清除積垢方法有以下三種供大家參考使用

①:注射若干微升氟里昂,燃燒形成氟化氫,氟化氫和二氧化硅反應(yīng)后形成可揮發(fā)性物質(zhì)。

②:拆下檢測器的有關(guān)部分如:收集極,噴嘴,殼體,絕緣體等。在超聲波浴中清洗兩小時(shí),用蒸餾水漂洗。裝入檢測器之前,再用丙酮清洗一次。

③:若相關(guān)部分特別是收集極積垢太多時(shí),可以用細(xì)顆粒砂紙打磨清洗也是一種好方法。

五、記錄系統(tǒng)

基線不穩(wěn),基線噪音過大原因分析及解決辦法

1.載氣純度不夠,根據(jù)檢測需要更換純度較高的載氣。

2.脫氧管,脫水管等載氣過濾裝置失效,可以查看過濾裝置內(nèi)的顏色變化情況等判斷是否需要更換,如失效,應(yīng)及時(shí)更換,防止造成整個(gè)檢測系統(tǒng)污染。

3.管路有漏氣處,打開載氣,使用檢漏液對(duì)管路各連接點(diǎn)進(jìn)行檢漏,發(fā)現(xiàn)漏氣處,重新連接。

4.進(jìn)樣口、色譜柱或檢測器有污染,判斷污染出在何處,逐一進(jìn)行排查,首先,拆下色譜柱連接檢測器端,若基線仍不正常,剛說明檢測器受污染,需要清洗檢測器或用高溫老化檢測器數(shù)小時(shí);每次關(guān)機(jī)后應(yīng)使用夾子夾住尾氣排放軟管,防止空氣回流進(jìn)入檢測器造成污染。若基線正常,檢測器未受污染,則打開進(jìn)樣口,用溶劑清洗汽化室、分流平板,更換襯管內(nèi)玻璃毛或更換新襯管;若基線仍不正常,拆下色譜柱連接檢測器端,與進(jìn)樣口端正常連接,通載氣,用色譜柱使用溫度范圍內(nèi)較高溫度老化數(shù)小時(shí)或用溶劑沖洗色譜柱或更換新色譜柱。

5.靜電干擾或儀器電子控制元件問題,檢查儀器是否良好接地,檢查線路板及各電子部件是否松動(dòng),若問題仍舊,拆下通過流量控制閥后管線,用氣體流量計(jì)測量實(shí)際流量是否穩(wěn)定并且與設(shè)定值是否相符,若波動(dòng)或相差較大,則需要更換氣體流量控制閥。

6.檢測器老化。檢測器使用時(shí)間過久,已達(dá)到使用年限,或是日常不正確的操作,致檢測器受損嚴(yán)重,則需要更換部件或是更換檢測器。

進(jìn)樣后不出峰原因分析及解決辦法

1.進(jìn)樣針堵塞,樣品沒有注入汽化室。取下進(jìn)樣針,手動(dòng)吸取樣品并推出,觀察能否正常吸入排出。若堵塞可選擇溶劑超聲清洗,若超聲清洗仍不能吸取,則需要更換進(jìn)樣針。

2.樣口或色譜柱受污染造成樣品嚴(yán)重吸附。可以選擇溶劑沖洗汽化室,超聲清洗分流平板,分流/不分流進(jìn)樣時(shí)清洗或更換襯管,更換襯管內(nèi)玻璃毛,截?cái)嘁欢芜B接進(jìn)樣口端色譜柱并重新安裝老化,或選擇其它類型色譜柱等方法排除問題。

3.分流/不分流進(jìn)樣時(shí)襯管內(nèi)玻璃毛過多,堵塞了樣品進(jìn)入色譜柱。安裝玻璃毛應(yīng)取少量并安放在進(jìn)樣針插入襯管針尖以下的位置。

4.進(jìn)樣口漏氣或色譜柱連接二端處嚴(yán)重漏氣。檢查進(jìn)樣口密封墊是否老化失效并及時(shí)更換,重新正確連接色譜柱,注意不要將螺母擰得過緊導(dǎo)致密封墊破碎。

5.色譜柱被堵塞。拆下色譜柱連接檢測器端,插入溶劑或水等液體中,觀察是否有連續(xù)氣泡產(chǎn)生。若沒有氣泡或很少量氣泡緩慢吹出,則色譜柱被堵塞,可以嘗試反接色譜柱,用大流量載氣通入色譜柱并逐段截?cái)嗷蚋鼡Q色譜柱。

6.進(jìn)樣口汽化室溫度太低,樣品沒有被汽化。根據(jù)樣品性質(zhì)升高進(jìn)樣口溫度,使其能在較短時(shí)間*汽化。

7.檢測器端故障。記錄器或信號(hào)放大器連接線斷開,檢查線路連接。對(duì)于需要點(diǎn)火檢測器,則可能火焰熄滅,需要重新點(diǎn)火,熄火原因則可根據(jù)問題三排查。

樣品峰出現(xiàn)拖尾峰原因分析及解決辦法

1.進(jìn)樣口或色譜柱污染。由于有污染物質(zhì)存在,吸附樣品或隨樣品一起出峰造成拖尾現(xiàn)象,可以按照問題四中清除污染物的方法來處理。

2.未吹掃或吹掃時(shí)間設(shè)置過大。樣品在汽化室迅速汽化后沒有迅速進(jìn)入色譜柱或吹掃至尾氣,則會(huì)造成進(jìn)樣延遲,導(dǎo)致樣品峰出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象,因此要設(shè)置合適的吹掃時(shí)間防止拖尾,通常時(shí)間應(yīng)設(shè)在0.5至1.0分鐘之間。

3.進(jìn)樣量過大,分流比太小。由于進(jìn)樣量大,分流比小,需要進(jìn)入色譜柱部分汽化樣品不能迅速進(jìn)入,造成樣品溢出而出現(xiàn)峰拖尾現(xiàn)象。分析樣品時(shí)通常由大至小設(shè)分流比,減少進(jìn)樣量,既能防止樣品污染儀器,又能防止出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象。

樣品峰呈現(xiàn)圓頂原因分析及解決辦法有

1.超出檢測器的線性范圍。減小進(jìn)樣體積或增加分流比。

2.色譜柱選擇不當(dāng)。由于色譜柱固定相對(duì)樣品的吸脫能力太弱造成樣品各組分未分離或固定相對(duì)樣品吸脫能力太強(qiáng)導(dǎo)致樣品延遲出峰,使峰呈現(xiàn)圓頂現(xiàn)象。根據(jù)樣品中各組分的化學(xué)性質(zhì)選擇合適色譜柱才能得到好的分離效果,并有美觀的峰形。

3.柱箱溫度過低或過高。柱溫過低使得樣品組分吸脫延遲導(dǎo)致峰形圓頂,柱溫過高則有可能使樣品物質(zhì)發(fā)生分解改變。所以只有設(shè)置合適的柱溫,才能保證峰形尖銳,分離度好,出峰時(shí)間短。

譜圖中峰形重疊原因分析及解決辦法

1.載氣流速過快或柱箱溫度過高。樣品中各組分在色譜柱中尚未*分離就已進(jìn)入檢測器。適當(dāng)降低流速或降低柱箱溫度。

2.較低的柱效難以將樣品中各組分分離,需要了解樣品的組分性質(zhì),選擇合適的具有較高柱效的色譜柱。

3.進(jìn)樣量過大。較大的進(jìn)樣量往往遭成色譜柱過載,從而導(dǎo)致樣品中各組分難以*分離。適當(dāng)減少進(jìn)樣量,既能提高柱效,增加譜圖的分離度,又能得到尖銳峰形,更能防止儀器被污染。


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